—— PROUCTS LIST
鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)
鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)人工模擬鹽霧試驗(yàn)又包括中性鹽霧試驗(yàn)、醋酸鹽霧試驗(yàn)、銅鹽加速醋酸鹽霧試驗(yàn)、交變鹽霧試驗(yàn)。
(1) 中性鹽霧試驗(yàn)(NSS試驗(yàn))是出現(xiàn)zui早目前應(yīng)用領(lǐng)域zui廣的一種加速腐蝕試驗(yàn)方法。它采用5%的氯化鈉鹽水溶液,溶液PH值調(diào)在中性范圍(6~7)作為噴霧用的溶液。試驗(yàn)溫度均取35℃,要求鹽霧的沉降率在1~2ml/80cm2.h之間。
(2) 醋酸鹽霧試驗(yàn)(ASS試驗(yàn))是在中性鹽霧試驗(yàn)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的。它是在5%氯化鈉溶液中加入一些冰醋酸,使溶液的PH值降為3左右,溶液變成酸性,zui后形成的鹽霧也由中性鹽霧變成酸性。它的腐蝕速度要比NSS試驗(yàn)快3倍左右。
(3) 銅鹽加速醋酸鹽霧試驗(yàn)(CASS試驗(yàn))是國(guó)外近發(fā)展起來(lái)的一種快速鹽霧腐蝕試驗(yàn),試驗(yàn)溫度為50℃,鹽溶液中加入少量銅鹽—氯化銅,烈誘發(fā)腐蝕。它的腐蝕速度大約是NSS試驗(yàn)的8倍。
(4) 交變鹽霧試驗(yàn)是一種綜合鹽霧試驗(yàn),它實(shí)際上是中性鹽霧試驗(yàn)加恒定濕熱試驗(yàn)。它主要用于空腔型的整機(jī)產(chǎn)品,通過(guò)潮態(tài)環(huán)境的滲透,使鹽霧腐蝕不但在產(chǎn)品表面產(chǎn)生,也在產(chǎn)品內(nèi)部產(chǎn)生。它是將產(chǎn)品在鹽霧和濕熱兩種環(huán)境條件下交替轉(zhuǎn)換,zui后考核整機(jī)產(chǎn)品的電性能和機(jī)械性能有無(wú)變化。
三、 鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)結(jié)果的判定
標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)重復(fù)性事物和概述所做的統(tǒng)一規(guī)定。鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)鹽霧試驗(yàn)條件,如溫度、濕度、氯化鈉溶液濃度和PH值等做的明確具體規(guī)定,另外還對(duì)鹽霧試驗(yàn)箱性能提出技術(shù)要求。同種產(chǎn)品采用那種鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)要根據(jù)鹽霧試驗(yàn)的特性和金屬的腐蝕速度及對(duì)鹽霧的敏感程度選擇。下面介紹幾個(gè)鹽霧試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn),如GB/T2423.17—1993《電工電子產(chǎn)品基本環(huán)境試驗(yàn)規(guī)程 試驗(yàn)Ka:鹽霧試驗(yàn)方法》,GB/T2423.18—2000《電工電子產(chǎn)品環(huán)境試驗(yàn) 第2部分:試驗(yàn) 試驗(yàn)Kb:鹽霧,交變(氯化鈉溶液)》,GB5938—86《輕工產(chǎn)品金屬鍍層和化學(xué)處理層的耐腐蝕試驗(yàn)方法》,GB/T1771—91《色漆和清漆 耐中性鹽霧性能的測(cè)定》。
鹽霧試驗(yàn)的目的是為了考核產(chǎn)品或金屬材料的耐鹽霧腐蝕質(zhì)量,而鹽霧試驗(yàn)結(jié)果判定正是對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的宣判,它的判定結(jié)果是否正確合理,是正確衡量產(chǎn)品或金屬抗鹽霧腐蝕質(zhì)量的關(guān)鍵。鹽霧試驗(yàn)結(jié)果的判定方法有:評(píng)級(jí)判定法、稱重判定法、腐蝕物出現(xiàn)判定法、腐蝕數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析法。評(píng)級(jí)判定法是把腐蝕面積與總面積之比的百分?jǐn)?shù)按一定的方法劃分成幾個(gè)級(jí)別,以某一個(gè)級(jí)別作為合格判定依據(jù),它適合平板樣品進(jìn)行評(píng)價(jià);稱重判定法是通過(guò)對(duì)腐蝕試驗(yàn)前后樣品的重量進(jìn)行稱重的方法,計(jì)算出受腐蝕損失的重量來(lái)對(duì)樣品耐腐蝕質(zhì)量進(jìn)行評(píng)判,它適用于對(duì)某種金屬耐腐蝕質(zhì)量進(jìn)行考核;腐蝕物出現(xiàn)判定法是一種定性的判定法,它以鹽霧腐蝕試驗(yàn)后,產(chǎn)品是否產(chǎn)生腐蝕現(xiàn)象來(lái)對(duì)樣品進(jìn)行判定,一般產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中大多采用此方法;腐蝕數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析方法提供了設(shè)計(jì)腐蝕試驗(yàn)、分析腐蝕數(shù)據(jù)、確定腐蝕數(shù)據(jù)的置信度的方法,它主要用于分析、統(tǒng)計(jì)腐蝕情況,而不是具體用于某一具體產(chǎn)品的質(zhì)量判定
鹽霧試驗(yàn)技術(shù)分析與探討
(廣州電器科學(xué)研究院 陳永、劉功桂、巫銘禮)
摘要:分析鹽霧試驗(yàn)技術(shù)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的影響,并從鹽霧腐蝕機(jī)理、影響鹽霧腐蝕的因素包括試驗(yàn)溫濕度、鹽溶液的濃度、樣品放置角度、鹽溶液的pH值、鹽霧沉降量和噴霧方式以及試驗(yàn)結(jié)果表述等方面對(duì)提鹽霧試驗(yàn)結(jié)果的性進(jìn)行了探討。
關(guān)鍵詞:鹽霧、試驗(yàn)技術(shù)、性
一、鹽霧腐蝕的危害
鹽霧腐蝕會(huì)破壞金屬保護(hù)層,使它失去裝飾性,降低機(jī)械度;一些電子元器件和電器線路,由于腐蝕而造成電源線路中斷,是在有振動(dòng)的環(huán)境中,尤為嚴(yán)重;當(dāng)鹽霧降落在絕緣體表面時(shí),將使表面電阻降低;絕緣體吸收鹽溶液后,它的體積電阻將降低四個(gè)數(shù)量級(jí);機(jī)械部件或運(yùn)動(dòng)部件的活動(dòng)部位由于腐蝕物的產(chǎn)生,而增加了摩擦力以至造成運(yùn)動(dòng)部件被卡死。
二、鹽霧腐蝕機(jī)理
鹽霧對(duì)金屬材料的腐蝕,主要是導(dǎo)電的鹽溶液滲入金屬內(nèi)部發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),形成“低電位金屬-電解質(zhì)溶液-電位雜質(zhì)”微電池系統(tǒng),發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,作為陽(yáng)的金屬出現(xiàn)溶解,形成的化合物即腐蝕物。金屬保護(hù)層和有機(jī)材料保護(hù)層也同樣,當(dāng)作為電解質(zhì)的鹽溶液滲入內(nèi)部后,便會(huì)形成以金屬為電和金屬保護(hù)層或有機(jī)材料為另一電的微電池。
鹽霧腐蝕破壞過(guò)程中起主要作用的是氯離子。它具有的穿透本領(lǐng),容易穿透金屬氧化層進(jìn)入金屬內(nèi)部,破壞金屬的鈍態(tài)。同時(shí),氯離子具有小的水合能,容易被吸附在金屬表面,取代保護(hù)金屬的氧化層中的氧,使金屬受到破壞。
除了氯離子外,鹽霧腐蝕機(jī)理還受溶解于鹽溶液里(實(shí)質(zhì)上是溶解在試樣表面的鹽液膜)氧的影響。氧能夠引起金屬表面的去化過(guò)程,加速陽(yáng)金屬溶解,由于鹽霧試驗(yàn)過(guò)程中持續(xù)噴霧,不斷沉降在試樣表面上的鹽液膜,使含氧量始終保持在接近飽和狀態(tài)。腐蝕產(chǎn)物的形成,使?jié)B入金屬缺陷里的鹽溶液的體積膨脹,因此增加了金屬的內(nèi)部應(yīng)力,引起了應(yīng)力腐蝕,導(dǎo)致保護(hù)層鼓起。
三、影響鹽霧腐蝕的因素
影響鹽霧試驗(yàn)結(jié)果的主要因素包括:試驗(yàn)溫濕度、鹽溶液的濃度、樣品放置角度、鹽溶液的pH值、鹽霧沉降量和噴霧方式等。
1.試驗(yàn)溫濕度
溫度和相對(duì)濕度影響鹽霧的腐蝕作用。金屬腐蝕的臨界相對(duì)濕度大約為70%。當(dāng)相對(duì)濕度達(dá)到或過(guò)這個(gè)臨界濕度時(shí),鹽將潮解而形成導(dǎo)電性能良好的電解液。當(dāng)相對(duì)濕度降低,鹽溶液濃度將增加直至析出結(jié)晶鹽,腐蝕速度相應(yīng)降低。
試驗(yàn)溫度越鹽霧腐蝕速度越快。電工委員會(huì)IEC60355:1971《AN APPRAISAL OF THE PROBLEMS OF ACCELERATED TESTING FOR ATMOSPHERIC CORROSION》標(biāo)準(zhǔn)指出:“溫度每升10℃,腐蝕速度提2~3倍,電解質(zhì)的導(dǎo)電率增加10~20%”。這是因?yàn)闇囟壬肿舆\(yùn)動(dòng)加劇,化學(xué)反應(yīng)速度加快的結(jié)果。對(duì)于中性鹽霧試驗(yàn),大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為試驗(yàn)溫度選在35℃較為恰當(dāng)。如果試驗(yàn)溫度過(guò),鹽霧腐蝕機(jī)理與實(shí)際情況差別較大。
2.鹽溶液的濃度
鹽溶液的濃度對(duì)腐蝕速度的影響與材料和覆蓋層的種類有關(guān)。濃度在5%以下時(shí)鋼、鎳、黃銅的腐蝕速度隨濃度的增加而增加;當(dāng)濃度大于5%時(shí),這些金屬的腐蝕速度卻隨著濃度的增加而下降。上述這種現(xiàn)象可以用鹽溶液里的氧含量來(lái)解釋,鹽溶液里的氧含量與鹽的濃度有關(guān),在低濃度范圍內(nèi),氧含量隨鹽濃度的增加而增加,但是,當(dāng)鹽濃度增加到5%時(shí),氧含量達(dá)到相對(duì)的飽和,如果鹽濃度繼續(xù)增加,氧含量則相應(yīng)下降。氧含量下降,氧的去化能力也下降即腐蝕作用減弱。但對(duì)于鋅、鎘、銅等金屬,腐蝕速度卻始終隨著鹽溶液濃度的增加而增加。
3.樣品的放置角度
樣品的放置角度對(duì)鹽霧試驗(yàn)的結(jié)果有明顯影響。鹽霧的沉降方向是接近垂直方向的,樣品水平放置時(shí),它的投影面積zui大,樣品表面承受的鹽霧量也zui多,因此腐蝕zui嚴(yán)重。研究結(jié)果表明:鋼板與水平線成45度角時(shí),每平方米的腐蝕失重量為250 g,鋼板平面與垂直線平行時(shí),腐蝕失重量為每平方米140 g。GB/T2423.17-93標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定“平板狀樣品的放置方法,應(yīng)該使受試面與垂直方向成30度角。”
4.鹽溶液的pH值
鹽溶液的pH值是影響鹽霧試驗(yàn)結(jié)果的主要因素之一。pH值越低,溶液中氫離子濃度越,酸性越腐蝕性也越。以Fe/Zn、Fe/Cd、Fe/Cu/Ni/Cr等電鍍件的鹽霧試驗(yàn)表明, 鹽溶液的pH值為3.0的醋酸鹽霧試驗(yàn)(ASS)的腐蝕性比pH值為6.5~7.2的中性鹽霧試驗(yàn)(NSS)嚴(yán)酷1.5~2.0倍。
由于受到環(huán)境因素的影響,鹽溶液的pH值會(huì)發(fā)生變化。為此國(guó)內(nèi)外的對(duì)鹽溶液的pH值范圍都作了規(guī)定,并提出穩(wěn)定試驗(yàn)過(guò)程中鹽溶液 pH值的辦法,以提鹽霧試驗(yàn)結(jié)果的重現(xiàn)性。
影響鹽溶液pH值變化的原因和結(jié)果
1)引起鹽霧試驗(yàn)過(guò)程中鹽溶液pH值變化的根源主要來(lái)自空氣中的可溶性物質(zhì),這些物質(zhì)的性質(zhì)可能不同,有些溶于水里后呈酸性, 有些溶于水里后呈堿性;
2)鹽霧試驗(yàn)過(guò)程中,空氣中的可溶性物質(zhì)溶入鹽溶液或從鹽溶液里逸出的過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程。溶入物質(zhì)會(huì)使鹽溶液的 pH值降低,而逸出物質(zhì)會(huì)使鹽溶液 pH值升,降低率和升率相等的同時(shí)溶入速度大于逸出速度,將使鹽溶液的pH值降低。反之,鹽溶液的pH值升。溶入和逸出速度相等,則pH值不變。
3)影響鹽溶液pH值變化的因素多。例如空氣中可溶性物質(zhì)的性質(zhì)和含量、壓力、空氣與鹽溶液的接觸面積和接觸時(shí)間等。
a.空氣中可溶性物質(zhì)的性質(zhì)和含量
空氣中含有CO2,SO2 ,NO2 ,H2S等,這些氣體溶于水則生成酸性物質(zhì),使水的pH值降低??諝庵幸部赡艽嬖趬A性的塵埃顆粒,這些物質(zhì)溶于水會(huì)使水的pH值升。
b.大氣壓力
氣體在水中的溶解度與大氣壓力成正比。0℃時(shí),1atm大氣壓力下100ml的水中能溶解0.355g CO2 ,而在2atm大氣壓力下100ml水能溶解0.670g CO2。當(dāng)利用壓縮空氣噴霧時(shí),由于大氣壓力增加,空氣中CO2 等酸性物質(zhì)的溶解量增加, 鹽溶液的pH值降低。這個(gè)過(guò)程與噴霧后受溫度下降而使CO2 從鹽溶液里逸出的過(guò)程恰恰相反。
c.空氣與鹽溶液的接觸面積和接觸時(shí)間
噴霧使鹽溶液變成直徑為1~5μm微細(xì)顆粒的鹽霧。接觸面積增加使得氣體溶入液體或氣體從液體中逸出的量都增加。當(dāng)影響氣體溶入液體和氣體從液體中逸出的條件(例如壓力,溫度等)不變時(shí),溶入和逸出速度zui終將達(dá)到平衡狀態(tài)。在達(dá)到平衡狀態(tài)以前,隨著時(shí)間的增加,溶入(或逸出)的量也將增加。
下列三個(gè)試驗(yàn)的結(jié)果將表明空氣與鹽溶液的接觸面積和接觸時(shí)間對(duì)鹽溶液pH值的影響
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1、表2、表3。
1. 表1:加蓋500ml容量瓶里的鹽溶液存放時(shí)間與pH值變化情況
鹽溶液編號(hào) 存放前pH 值 存放時(shí)間 存放后 pH 值
Ⅰ 7.2 88 天 7.2
Ⅱ 7.2 88 天 7.1
表2:在一般大氣條件下氣液接觸面積和接觸時(shí)間對(duì)鹽溶液pH值的影響
盛液容器和直徑(mm) 在大氣中的存放時(shí)間(小時(shí))
0 4 10 24 168
小口瓶(Φ10) 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0
培養(yǎng)皿(Φ100) 7.0 6.7 6.4 6.4 6.0
表3:在含堿性物質(zhì)的環(huán)境中存放條件和時(shí)間對(duì)鹽溶液pH值的影響
盛液容器 鹽溶液在堿洗車間存放時(shí)間(天)
0 1 2 3 7 10 15 30
200ml 帶蓋瓶 6.6 6.6 6.6 6.6 6.7 6.7 6.8 6.7
200ml 無(wú)蓋瓶 6.6 6.9 7.2 7.3 7.5 7.7 7.7 7.7
24L 無(wú)蓋槽 6.5 - - - - 7.25 - -
從表1、表2和表3中可見(jiàn):
①存放在密閉容器里的鹽溶液,其pH值不隨存放時(shí)間的增加而變化。原因在于沒(méi)有與空氣接觸。
②存放在無(wú)蓋培養(yǎng)皿里的鹽溶液,隨著氣液接觸時(shí)間的增加,其pH值明顯下降。顯然是由于與空氣有較大的接觸面積。
③在含有堿性物質(zhì)的環(huán)境中,無(wú)蓋容器里的鹽溶液的 pH值隨著存放時(shí)間的增加而升。
5.鹽霧沉降量和噴霧方式
鹽霧顆粒越細(xì),所形成的表面積越大,被吸附的氧量越多,腐蝕性也越。自然界中90%以上鹽霧顆粒的直徑為1微米以下,研究成果表明:直徑1微米的鹽霧顆粒表面所吸附的氧量與顆粒內(nèi)部溶解的氧量是相對(duì)平衡的。鹽霧顆粒再小,所吸附的氧量也不再增加。
傳統(tǒng)的噴霧方法包括氣壓噴射法和噴塔法,zui明顯的缺點(diǎn)是鹽霧沉降量均勻性較差,鹽霧顆粒直徑較大。聲霧化法借用聲霧化原理將鹽溶液直接霧化成鹽霧并通過(guò)擴(kuò)散進(jìn)入試驗(yàn)區(qū),解決了鹽霧沉降量均勻性差的問(wèn)題,而且鹽霧顆粒直徑更小。不同的噴霧方法對(duì)鹽溶液的pH值也會(huì)產(chǎn)生影響(見(jiàn)表4)
表4:不同噴霧方法對(duì)鹽溶液pH值變化的影響
噴霧方法 供噴鹽液pH值 聚集鹽液pH值 pH值變化
氣壓噴射法 7.0 6.0 -1.0
氣壓噴塔法 7.4 6.5 -0.9
聲霧化法 7.0 6.9 -0.1
從表4中可見(jiàn):不使用壓縮空氣的聲霧化法對(duì)鹽溶液 pH值的影響不大,而利用壓縮空氣噴霧的氣壓噴射法和噴塔法,鹽溶液的pH值變化明顯。
1)聲霧化工作原理
聲霧化工作原理是利用聲波發(fā)生器與換能器產(chǎn)生自激振蕩,向水中輻射烈的聲波,聲波通過(guò)水和半透膜傳遞作用于霧化杯內(nèi)的待霧化鹽溶液,使存在于鹽溶液中的微氣泡在聲場(chǎng)作用下起振,當(dāng)聲壓達(dá)到一定值時(shí),微氣泡迅速膨脹然后突然閉合,在微氣泡閉合時(shí)產(chǎn)生沖擊波。這種膨脹、閉合、振蕩等一系列動(dòng)力學(xué)過(guò)程稱為聲空化。在聲空化作用下液體在氣相中分散并在液體表面形成細(xì)霧飛逸,細(xì)霧在流動(dòng)氣體的帶動(dòng)下,*從霧化杯里流出實(shí)現(xiàn)聲霧化。整個(gè)過(guò)程中只有物理反應(yīng),而未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。